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苹果手机发送短信时切换副号的步骤如下。

1、打开短信编辑界面，选择“短信收件人”。

2、在出现的界面中选择主副卡切换图标，如果您的手机是双卡双待的话，在发送短信的界面会有一个卡的选择栏，点击这个选项即可切换主副卡，选择想要发送短信的号码后，点击旁边的“主号”或“副号”按钮进行切换。

不同版本的iOS系统操作可能存在差异，如果在操作过程中遇到问题，建议查看苹果官网的指南或者联系苹果客服获取帮助。